『壹』 高中化學 急用 在線等
第一章 原子結構與元素周期系
考點歸納：縱觀近年來的化學試題中有關原子結構與元素周期系試題，大致有以下考點：
1. 確定新元素在元素周期表中的位置，並預測它的性質。
2. 考察創新能力。打破元素在三維世界中的正常排布規律，讓參賽者在全新條件下或「規律」的情況下，進行元素的電子排布或重新繪制元素周期表，並推測元素的化合價、性質等。
3. 根據幾種元素間的關系，推測其在周期表中的位置。
4. 應用化學、物理等學科知識，考察最新科技成果。
趨勢預測：今後的化學競賽試題，將更加強調化學與物理知識點上的銜接，強調原子結構與元素周期系知識在日常生活中的應用。考查參賽者打破「舊知識」，建立「新知識」的創造性思維能力。筆者認為：若考查上述知識點，仍將在上述幾個方面做文章。
一. 相對原子質量
元素的相對原子質量（原子量）是指一種元素的1摩爾質量對核素12C的1摩爾質量的1/12 的比值。這個定義表明：①元素的相對原子質量是純數。②單核素元素的相對原子質量等於該元素的核素的相對原子質量。③多核素元素的相對原子質量等於該元素的天然同位素相對原子質量的加權平均值。
二. 原子結構
（一）原子結構（核外電子運動）的玻爾行星模型
1. 氫原子光譜
1833年巴爾麥找出氫原子光譜可見光區各譜線波長之間的關系為 B是常數。
在1913年裡德堡總結出譜線之間的普遍聯系通式為ν=R（1/n12-1/n22），R為里德堡常數，其值為3.19×1015周／秒。上述公式n1和n2對應於各區譜線的關系為：
紫外區：n1＝l，n2＝2， 3， 4……
可見區：n1＝2，n2＝3， 4， 5.......
紅外區：n1＝3，n2＝4， 5， 6……
2. 玻爾理論(核外電子運動特點)
1913年玻爾在普朗克量子論、愛因斯坦光子學論和盧瑟福的有核原子模型的基礎上，為了闡明氫原子光譜實驗的結果，提出了原子結構理論的三點假設，稱為玻爾理論，其要點如下：
①原子核外的電子不是在任意軌道上繞核運動，而是軌道角動量P必須符合以下條件：
P＝nh/2π，n為正整數，h為普朗克常數。符合上述條件的軌道稱為穩定軌道，在穩定軌道上運動的電子並不放出能量。
②電子的軌道離核越遠，能量越高。通常電子是在離核最近的軌道上運動，這時原子的能量最低，稱為基態。當原子從外界獲得能量時，電子可以躍遷到離核較遠的高能量軌道上去，此時稱為激發態。
③激發態是不穩定的，電子會從較高能級躍遷到較低的能級，並把多餘的能量以光的形式釋放出來。
同時玻爾還根據經典力學和量子化條件計算和推導了能量公式：
玻爾理論有很大的局限性，它只能解釋氫原子光譜，不能解釋多電子體系的原子光譜，甚至對氫光譜的精細結構亦無法解釋。19世紀初，由於光的干涉、衍射和光電效應等實驗，人們對微觀粒子運動的特殊規律——波粒二象性有所認識，這兩種性質通過普朗克常數定量地聯系起來，E＝hν P＝h/λ，從而很好地揭示了光的本質。其中E為能量，P為動量，λ為波長，h為普朗克常數。後來電子衍射實驗證明了電子的波長λ=h/mυ，m為電子的質量，υ為電子運動的速度。
（二）氫原子結構（核外電子運動狀態）的量子力學模型
①幾率密度和電子雲
｜Ψ｜2表示電子在核外空間單位體積元里出現的幾率，稱為幾率密度。幾率密度與該區域的總體積的乘積為電子在該區域里出現的幾率。
電子雲是描述電子在核外空間運動的一種圖象，它是與幾率密度｜Ψ｜2相聯系的，它從統計的概念出發對核外電子出現的幾率密度作形象化的圖示。即是｜Ψ｜2的具體圖象。
②四個量子數的物理意義
a.主量子數n 它表示電子層層數和電子離核的平均距離以及能量的高低。取值為1，2，3，…，0(正整數)。
b.角量子數l 它決定原子軌道(或電子雲)的形狀，取值為0， 1，2，…，(n-l)。如l＝0時，為s軌道，星球形分布；l＝1時，為p軌道，呈啞鈴形分布；l＝2時為d軌道，呈花瓣形分布。在多電子體系中l還與能量有關，如同一主層中各亞層軌道的能量還有差別，即Ens＜Enp＜End
c.磁量子數m 它決定原子軌道(或電子雲)在空間的伸展方向。取值為0，±1，±2，…，±l
如l＝1時，m可有三個值，即0，+1，-1，說明p亞層軌道有三個不同的伸展方向，即px、py、pz三種軌道。
d.自旋量子數ms 它不依賴於n、l、m，不是薛定諤方程求解的結果，而是實驗測定的結果。它證明電子繞自身的軸進行順時針或逆時針方向旋轉。取值分別為+1/2或-1/2。
三. 核外電子排布、元素周期系和元素周期性
1.核外電子排布規律： ①能量最低原理。②保里不相容原理。③洪特規則。
2.屏蔽效應 在多電子原子中，由於其它電子對某一電子的排斥作用而抵銷了一部分核電荷，從而引起有效核電荷的降低，削弱了核電荷對該電子的吸引，這種作用稱為屏蔽作用或屏蔽效應。由於屏蔽效應的結果，使具有相同主量子數的不同亞層軌道發生能級分裂。l小的電子，其它電子對它的屏蔽效應小，它的能量低，即： Ens＜Enp＜End＜Enf
3.鑽穿效應 它是指外層電子鑽到內層空間而靠近原子核的現象。各亞層電子鑽穿效應大小的順序為ns＞np＞nd＞nf。電子鑽得越深，它受到其它電子的屏蔽作用就越小，受核的吸引力越強，因而能量也越低。所以n相同l不同的各亞層軌道能量順序為 Ens＜Enp＜End＜Enf。當n、l均不同時, 出現能級交錯，即E4s＜E3d。這種現象與電子的鑽穿效應有關。由於4s電子的鑽穿能力比3d強，雖然4s的最大峰比3d離核遠，但由於它有小峰鑽到離核很近處，它對降低軌道能量影響很大，以至造成E4s＜E3d。
4.原子結構和元素在周期表中位置的關系
①元素的周期數 原子最外層的n數值即為該元素的所在周期數。一個能級組相當於一個周期，周期有長短之分。短周期(能級組內僅含有s、p能級)。長周期(能級組內除s、p能級外，還含有d、f能級)。
②元素的族數 價電子結構相同的元素組成族。族有主族與副族之分。通常稱主族為A族，副族為B族。
A族元素：它的族數等於ns和np層上的電子，如3s23p4，即為第三周期ⅥA族元素。
B族元素：a.當(n-1)dns層上的電子總數為3~7時，則電子數值即為該元素的B族數。如5d56s2即為第六周期ⅦB族元素。
b.當(n-1)dns層上的電子總數為8~10時，均為第Ⅷ族元素，如3d84s2即為第四周期第Ⅷ族元素。
c.當(n-1)d10ns，則ns層上的的電子總數即為B族數。如4d105s2即為第五周期第II族元素。
③周期表內元素的分組
5．原子結構和元素性質的周期關系
①原子半徑 原子半徑在周期表中變化的規律：在同一主族中從上到下隨著電子層數增多，原子半徑依次增大。雖然從上到下核電荷增大，使原子半徑有縮小的傾向，但不是主要因素。B族元素變化不明顯，特別是第五周期和第六周期的元素，是由於鑭系收縮，而使其半徑非常近似。在同一周期中，對短周期而言，從左到右隨著核電荷數增加，原子核對外層電子的吸引能力相應增強，原子半徑逐漸縮小。對長周期來說，由於隨著核電荷數的增加，新增加的電子填入(n-1)d軌道上。對於決定原子半徑大小的最外電子層來說，次外層上的電子對它的屏蔽作用要比最外層電子相互間的屏蔽作用大得多，所以自左至右增加的核電荷，絕大部分被增加的(n-1)d電子所屏蔽，即有效核電荷增加比較緩慢，所以從左到右原子半徑縮小程度不大。當電子層結構為(n-1)d10時，由於對外層電子有較大的屏蔽作用，故原子半徑略有增大。當電子層結構為(n-2)f7和(n-2)f14時，同理也會出現原子半徑略增大，每周期末尾的稀有氣體原子半徑又突然增大。(稀有氣體的半徑為范德華半徑)。
②電負性 元素的電離勢和電子親和勢僅從一個方面反映原子得失電子的能力，實際上都有一定的局限性。在原子相互化合時，必須把該原子失電子的難易和得電子的難易統一起來考慮。通常把原子在分子中吸引電子的能力或本領叫做元素的電負性。根據元素電負性的大小來統一衡量元素的金屬性和非金屬性的強弱。元素電負性也呈現周期變化，總的變化趨勢：同一周期從左到右遞增，同一族從上到下遞減。因此周期表申，右上方的元素氟電負性最大，即非金屬性最強，左下方的銫電負性最小，即金屬性最強。
四. 用s、p、d等來表示基態構型（包括中性原子、正離子和負離子）
第二章 分子結構
賽點歸納：分子結構的判斷是化學最基本的知識，也是化學競賽考查的知識點。近年來，化學競賽在考查分子結構時經常出現的知識點如下：
1. 根據雜化軌道理論，判斷中心原子的雜化態。
2. 根據Lewis電子理論判斷分子的形狀。
3. 根據價層電子對互斥理論判斷分子的形狀。
4. 根據等電子原理判斷未知分子的結構。
當然，試題考查的形式多種多樣，且考查的形式也不是單一的，往往是多種形式揉合在一起的。筆者根據多年的培訓體會，認為：參賽者在學習分子結構相關知識時，首先要學習Lewis電子理論，然後學習價電子對互斥理論，Lewis 電子理論可以在學習前兩種理論的基礎上水到渠成。
趨勢預測：今後化學競賽試題考查分子結構仍然是考查參賽者空間感知能力的重要內容，考查的力度可能還會增大，有興趣的參賽者可將近年來的初賽試題加以分析，不難得出答案。有關分子結構的考查可能會加大信息量，考查近年來的最新科技成果。總之由於分子結構的判斷會牽涉到數學知識，從考查參賽者綜合素質的層面上看，有關分子結構的試題將永遠是化學競賽的主要試題。
一. 路易斯結構式
美國化學家路易斯認為構成物質的兩個原子各取出一個電子配成對，通過這種共用電子對的相互結合來形成物質。他還認為，稀有氣體最外層電子構型是一種穩定構型，其它原子傾向於共用電子而使它們的最外層轉化為稀有氣體的8電子穩定構型——八隅律。路易斯又把用「共用電子對」維系的化學作用力稱為共價鍵。後人稱這種觀念為路易斯共價鍵理論。分子中除了用於形成共價鍵的鍵合電子外，還經常存在未用於形成共價鍵的非鍵合電子，又稱孤對電子。後人把這種添加了孤對電子的結構式叫路易斯結構式。
二. 單鍵、雙鍵和叄鍵——σ鍵和π鍵
σ鍵的特點是兩個原子軌道沿鍵軸方向以「頭碰頭」的方式重疊，重疊部分沿著鍵軸呈圓柱形對稱。這種方式重疊程度大，所以σ鍵的鍵能大，穩定性高。π鍵的特點是兩個原子軌道以平行即「肩並肩」方式重疊，重疊部分對通過一個鍵軸的平面呈鏡面反對稱。它的重疊程度較小，所以穩定性較差。
三. 價層電子互斥模型(VSEPR)
分子的構型主要取決於中心原於價電子層中電子對(包括成鍵電子對和孤電子對)的互相排斥作用。而分子的構型總是採取電子對之間的斥力最小的那種。
①如果中心原子價層電子對全是成鍵電子對，則判斷構型十分簡單。
電子對數 構型 實例
2 直線型 BeCl2、HgCl2
3 平面三角形 BF3、BCl3
4 正四面體 CH4、NH4+、CCl4、SiCl4
5 三角雙錐 PCl5、PF3Cl2、SbCl5
6 正八面體 SF6、MoF6
②如果中心原子價層電子對中含有孤電子對，則每個孤電子對佔有相當一個單鍵電子對的位置(對等同的單鍵位置，可任意選取，對不等同的單鍵則要按電子對之間斥力最小的原則選取。如三角雙錐形中，孤電子對只允許占據平面三角形中任意單鍵位置)。
③如果分子中有雙鍵或叄鍵，則電子對互斥理論仍適用，把重鍵視作一個單鍵看待。如CO2分子為直線型O＝C＝O。
④價電子對之間的斥力大小，決定於電子對之間的夾角和電子對的成鍵情況。電子對之間的夾角越小，斥力越大。電子對之間斥力的大小順序為孤電子對-孤電子對之間的斥力＞孤電子對-成鍵電子對之間的斥力＞成鍵電子對-成鍵電子對之間的斥力。
⑤中心原子價電子層電子對數的計數，即中心原子的價電子數加配體供給的電子數之和被2除。而氧族原子作為配體時可認為不提供共用電子(如PO43+ 的中心原子P，價電子5個，加上電荷數3個，共8個電子，即4對價電子對) ，但當氧族原子作為中心原子時，可認為它提供6個價電子(如SO3的中心原於S提供6個價電子，氧作為配體不提供電子，所以中心原子S的價電子對為3對)。如果討論的物質是陽離子，如NH4+，中心原子N價電子2s22p3共5個加上四個配體各提供一個電子，減去一個電荷共8個電子，即4對價電子。
四. 雜化軌道理論
其要點是在形成分子時，由於原子的相互影響，能量相近的不同類型的原子軌道混合起來，重新組成一組能量等同的新的雜化軌道，雜化軌道的數目與組成雜化軌道的各原子軌道的數目相等；雜化軌道又分為等性和不等性雜化兩種；雜化軌道成鍵時要求軌道最大重疊，鍵與鍵之間斥力最小。
等性雜化軌道類型 夾角 分子的空間構型 實例
sp雜化 1080 直線型 BtCl3
sp2雜化 1200 平面三角形 HgCl2
sp3雜化 109028/ 正四面體 CH4、SiH4、NH4+
sp3d2雜化 900及1800 正八面體 SF6
不等性雜化軌道類型（雜化軌道中有孤對電子存在）
不等性sp3雜化 104045/ 三角形 H2O H2S
10705/ 三角棱錐 NH3 PH3
五. 共軛大π鍵和等電子體原理
（1）苯分子中的p-p大π鍵
苯的路易斯結構式中碳-碳鍵有單鍵和雙鍵之分，這種結構滿足了碳的四價，然而，事實上，在中學化學里就學過，苯分子所有碳-碳鍵的鍵長和鍵能並沒有區別，這個矛盾可用苯環的碳原子形成p-p大π鍵的概念得以解決——苯分子中的碳原子取sp2雜化，三個雜化軌道分別用於形成三個σ鍵，故苯分子中有鍵角為1200的平面結構的σ骨架；苯分子的每個碳原子尚餘一個未參與雜化的p軌道，垂直於分子平面而相互平行。顯然，每個碳原子左右相鄰的碳原子沒有區別，認為某個碳原子未參與雜化與雜化的p軌道中的電子只與左鄰碳原子的平行p軌道中的一個電子形成σ鍵而不與右鄰的碳原子的平行p軌道形成π鍵或者相反顯然是不合邏輯的，不如認為所有6個「肩並肩」的平行p軌道上共6個電子在一起形成了彌散在整個苯環p-p大π鍵。
（2）丁二烯中的p-p大π鍵
丁二烯分子式為H2C=CH-CH=CH2。4個碳原子均與3個原子相鄰，故均取sp2雜化，這些雜化軌道相互重疊，形成分子σ骨架，使所有原子處於同一平面。每個碳原子還有一個未參與雜化p軌道，垂直於分子平面，每個p軌道里有一個電子。故丁二烯分子里存在一個「4軌道4電子」的p-p大π鍵。通常用∏ a b為大π鍵的符號，其中a表示平行p軌道的數目，b表示在平行p軌道里的電子數。另外CO2分子、CO32-和O3分子中都含有大π鍵。
（3）等電子體原理
具有相同的通式——AXm，而且價電子總數相等的分子或離子具有相同的結構特徵，這個原理稱為「等電子體原理」。如：CO2、CNS-、NO2+、N3-具有相同的通式——AX2，價電子總數16，具有相同的結構——直線型分子，中心原子上沒有孤對電子而取sp雜化軌道，形成直線形σ骨架，鍵角為1800，分子里有兩套∏ 4 3 p-p大π鍵。同理SO2、O3、NO2-為等電子體，SO42-、PO43-為等電子體。
六. 共價分子的性質和分子間力
（1）鍵參數為表徵價鍵性質的某些物理量，如鍵級、鍵能、鍵角、鍵長、鍵的極性等數據。
①鍵級＝（成鍵電子數-反鍵電子數）/2
②鍵能：對AB型雙原子分子而言， 鍵能為離解能D。
對多原子分子而言，鍵能為多個鍵的平均離解能，如：NH3分子的N-H鍵能
③鍵長：即分子中兩個原子核間的平衡距離。
④鍵角：即分子中鍵和鍵之間的夾角。
⑤鍵的極性：共價鍵分為非極性共價鍵和極性共價鍵兩種，可用參與成鍵的兩個原子的電負性差來衡量。電負性差大於1.7時，可以認為是離子鍵；電負性差介於1.7到0之間，可以認為是極性共價鍵；電負性差等於零，為非極性共價鍵。
(2)分子間作用力及氫鍵
1．分子可分為極性分子和非極性分子。極性分子：分子中正、負電荷重心不相重合；非極性分子：分子中正、負電荷重心相重合。
分子的極性大小用偶極矩µ衡量，µ＝o。為非極性分子，µ越大，分子的極性越強。
µ＝q.L
q是偶極一端上的電荷, L是分子的偶極距離。
2．分子間的作用力即范德華力，它比化學鍵鍵能小一、二個數量級。它包括：①取向力：永久偶極間的相互作用力。②誘導力：誘導偶極同永久偶極間的作用力。③色散力：由於瞬間偶極而產生的相互作用力。
3．氫鍵
氫鍵通常可表示為X—H……Y，X、Y代表F、O、N等電負性大而原子半徑小的原子。X與Y可以是相同元素，也可以是不同元素。
氫鍵有方向性與飽和性,鍵能與分子間力相近,可分為兩類：
①分子間氫鍵：如H2O分子之間的氫鍵
②分子內氫鍵：如 鄰硝基苯酚分子內的氫鍵：
第三章 晶體結構
賽點歸納：晶體結構是化學競賽試題的重要組成部分，因為晶體結構可以考查參賽者的空間感知能力，很能考查參賽者的數學功底。因此，仔細分析近年來的化學競賽試題，晶體結構試題有以下幾種形式：
1. 單純考查某晶體的立體結構（主要考查立方晶胞）。建立微觀和宏觀的橋梁是阿伏加德羅常數。
2. 考查原子簇化合物。參賽者要弄清「化學環境」的含義。凸多面體經常用到歐拉公式。
3. 考查晶體缺陷的有關知識。組成該晶體的粒子具有非整比數。要搞清楚離子填充四面體、八面體或立方體空穴等知識。
4. 簡單的晶體結構，但解答時需要建立數學模型，方能快速作答。如根據數學知識對化學問題進行數學歸納，得出通式，再根據其通式解決化學問題。
趨勢預測：近年來化學競賽試題在考查晶體結構時呈現出多元化趨勢，從考查簡單的晶體結構，到考查需要建立數學模型的結構試題，其間出現了「分之設計、分子積木」等試題形式。因此，筆者以為：今後的晶體結構試題其知識深淺度將呈下降趨勢，但對參賽者的能力要求將會越來越高。即考查一些在特殊情況下，打破舊的知識，建立新知識等方面的一些試題。
一. 晶體和晶胞
（1）晶體的本質特徵是他的「自范性」，即：晶體能夠自發地呈現封閉的規則凸多面體的外形。它有單晶和雙晶之分，有的餓晶態物質看不到規則外形，是多晶。在自然條件下形成的單晶的形狀豐富多樣，然而藉助幾何知識，卻可以找到相同的晶面，而且，確定的晶面之間的二面角——「晶面夾角」是不變的。著叫做晶面夾角不變定律。
在晶體的微觀空間中，原子呈現周期性的整齊排列。對於理想的完美晶體，這種周期性是單調的，不變的，這是晶體的普遍特徵，叫做平移對稱性。
（2）晶胞的基本特徵及晶胞中原子的坐標與計數
晶胞具有平移性，晶胞具有相同的頂角、相同的平行面和相同的平行棱。不具有平移性就不是晶胞。平行六面體的幾何特徵可用邊長關系和夾角關系確定。布拉維晶胞的邊長與夾角叫做晶胞參數。通常用向量xa+yb+zc中的x,y,z組成的三數組來表達晶胞中原子的位置，稱為原子坐標。原子坐標絕對值的取值區間為1＞∣x(y,z) ∣≥0 。若取值為1，相當於平移到另一個晶胞，與取值為零毫無差別。
（3）素晶胞與復晶胞——體心晶胞、面心晶胞和底心晶胞和14種布拉維點陣型式
晶胞是描述晶體微觀結構的基本單元，但不一定是最小單元。素晶胞是晶體微觀空間中的最小基本單元，不可能再小。素晶胞中的原子集合相當於晶體微觀空間中的原子作周期性平移的最小集合，叫做結構單元。復晶胞是素晶胞的多倍體；分體心晶胞（2倍體），面心晶胞（4倍體）及底心晶胞（2倍體）三種。
（4）布拉維系7系和晶胞的素、復結合，總共只有14種晶胞，在晶體學中稱為布拉維點陣型式
二. 晶體的類型
1．金屬晶體
晶體中晶格結點上的質點是金屬原子或金屬離子，結合力是金屬鍵(自由電子)，它的特點是具有較大的比重，有金屬光澤，能導電、導熱，有良好的延展性等。金屬晶體中原子之間的化學作用力叫做金屬鍵。金屬鍵是一種遍布整個晶體的離域化學鍵。金屬鍵理論有改性共價鍵理論及能帶理論。
2．離子晶體
離子化台物的晶體屬離子晶體，如NaCl、CsCl等。在離子晶體中，晶格結點上的質點是正、負離子，質點間的作用力是靜電引力。晶體的特點是有較高的熔、沸點和硬度，但較脆，延展性差，在熔融狀態或在水溶液中能導電。當電負性小的活潑金屬原子與電負性大的活潑非金屬原子相遇時，由於原子間發生電子轉移形成正、負離子，並通過靜電作用而形成的化學鍵叫做離子鍵。
(1)離子鍵的本質是靜電作用力，沒有方向性和飽和性。
(2)離子的特徵，即離子的電荷、離子的半徑和離子的電子層構型。
(3)離子的電子層構型有以下幾種：
2電子構型： 如Li+、Be2+等。
8電子構型： 如N a+、Ca2+及一些簡單陰離子Cl-、O2+等。
18電子構型：如Zn 2+、Hg2+、Cu+、Ag+等。
18+2電子構型：即次外層18+最外層2，如P2+，Sn2+ 等。
9~17不規則構型：如Fe2+，Cr3+，Mn2+等。
(4)離子鍵的強度，通常用晶格能U的大小來衡量。
U可根據熱力學有關數據，利用波恩-哈伯循環進行計算，
3．分子晶體與原子晶體
如CO2，HCl，I2等，在分子晶體中，晶格結點上的質點是分子(包括極性或非極性的)，質點間的作用力是范德華引力。分子內原子間是共價鍵。因此晶體的熔、沸點較低，硬度較小，固體不導電，熔化時一般也不導電。只有極性很強的分子晶體(如HCl)溶解在水中，由於電離而導電。如金剛石(C)、Si、B、SiO2、SiC、BN等，在晶體的晶格結點上的質點是原子，原子間是通過共價鍵相聯結。因此它的熔、沸點高，硬度大，不導電，不導熱，但Si、SiC具有半導體性質。
4．混合晶體
如石墨、石棉、雲母等晶體，在它們的晶體中具有多種作用力。
以石墨為例，層內質點問(即C原子之間)以共價鍵相結合，同時還具有可自由流動的：電子 (相當於金屬鍵)，層間靠范德華引力相聯結。因此它具有光澤，能導電、導熱，容易滑動。
三. 原子坐標。晶胞中原子數目或分子數的計算及與化學式的關系
通常用向量xa+yb+zc中的x, y, z組成的三數組來表達晶胞中原子的位置，稱為原子坐標。例如，位於晶胞原點（頂角）的原子的坐標為0，0，0；位於晶胞體心的原子的坐標為1/2，1/2，1/2；位於ab面
心的原子坐標為1/2，1/2，0；位於ac面心的原子坐標為1/2，0，1/2；等等。原子坐標絕對值的取值區間為1>|x(y,z)|≥0。若取值為1，相當於平移到另一個晶胞，與取值為0毫無差別。例如，，位於晶胞頂角的8個原子的坐標都是0，0，0。不要忘記：只要晶胞的一個頂角有原子，其他7個頂角也一定有相同的原子，否則這個平行六面體就失去了平移性，就不是晶胞了。同理，兩個平行的ab面的面心原子的坐標都是1/2，1/2，0，而且有其一必有其二，否則也不再是晶胞了。反之，坐標不同的原子即使是同種院子，也不能視為等同院子，如坐標為0，1/2，1/2的原子不是等同的。
四. 原子堆積與晶胞的關系。
第四章 化學平衡
賽點歸納：近年來化學競賽試題中多次考查溶劑化酸鹼理論和化學平衡知識。主要考查的題型有：
1. 化學平衡常數的計算。包括熱化學平衡常數的計算、酸鹼平衡常數的計算、沉澱—溶解平衡常數的計算、配位平衡常數的計算等。
2. 非水溶劑化學。常見的非水溶劑有BrF3、N2O4、液氨、液態SO2等。
趨勢預測：由於化學平衡常數的大小在某種程度上可以衡量反應的可行性，因此，化學平衡常數是定量說明反應可行性的依據，必然是化學競賽考試的常考內容。非水溶劑是參賽者不太熟悉的物質，它除了能和很多物質發生反應外，還可以與物質的導電性、物質的電離等知識聯系起來，因此很能考查學生靈活運用知識的能力。筆者以為，今後的化學競賽試題仍然會出現上述競賽試題。
一. 化學平衡
當可逆反應進行到V正=V逆時，或從化學熱力學的角度當可逆反應進行到它的自由能變化⊿G＝0時，稱為化學平衡狀態。化學平衡狀態是一個熱力學概念，是指系統內發生的化學反應既沒有向正向進行的自發性又沒有向逆向進行的自發性時的一種狀態。熱力學假設所有化學反應都是可逆的，在化學反應達到平衡時反應物和生成物的濃度或者分壓都不再改變了，反應「停滯」了，但這只是表觀上的，本質上，無論正反應還是逆反應，都在進行著，因而化學平衡是一種「動態平衡」。例如：溶解平衡，即氣體或固體溶於水（或其他溶劑），最後形成飽和溶液。
二. 平衡常數
1、 對於任一可逆反應在一定溫度下達到平衡時，Aa+bB Dd+Ee
平衡常數可表示為：K=[D]d[E]e/[A]a[B]b
通常溶液中的可逆反應平衡常數用Kc表示，這時各物質的平衡濃度單位用mol/l，氣相可逆反應用Kp
表示，平衡時各物質的濃度用分壓代替。對氣相可逆反應Kc與Kp之間的關系為：
⊿n為反應前後氣體分子數之差，相當於反應式中的(d+e)-(a+b)。
2、平衡常數的物理意義
（1）平衡常數是某一反應的特性常數，它不隨物質的初始濃度(或分壓)而改變，僅取決於反應的本性。
（2）平衡常數的大小標志可逆反應進行的程度。
（3）平衡常數表達式表明一定溫度下體系達成平衡的條件。
請採納答案，支持我一下。
『貳』 觀點丨未來商業銀行應該以 BTC 為中心
比特幣與商業佛羅倫薩銀行失傳的藝術：金幣存款VS IOUsbanking
介紹
在最近的一篇文章中，Coindesk的Nic Carter為比特幣銀行提出了一個非常好的理由。雖然我贊同他的觀點，認為比特幣未來將在革新傳統銀行業方面發揮作用，但 我想從一個稍有不同的角度，即新興經濟體的角度來看待這個問題 。新興經濟體的定義有些殘缺。它包括所有那些沒有進入歐洲、美國和日本等完全發達經濟體的市場/經濟體，如今俄羅斯也屬於其中一員。無論定義如何，新興經濟體都有一個共同點， 即貨幣相對疲軟、會面臨資本突然外逃的風險以及銀行和信貸系統不夠成熟。
這是阻礙當地投資和經濟發展的主要因素之一。
這些經濟體的部分美元化是一個共同的方面，它至少減輕了委內瑞拉、阿根廷或土耳其等國當地居民所遭受的惡性通貨膨脹的災難性影響。未來，資本管制的效力將因加密貨幣在全球范圍內日益普及而大打折扣。因此， 新興經濟體將走上貨幣替代的加速之路，既要用加密貨幣，也要用與法幣掛鉤的加密貨幣（即穩定幣） --如比特幣或Tether/USDT、trueUSD或USDC--這些貨幣很容易獲得，它們將趨向於逐漸取代本國貨幣。
也許與直覺相反的是， 既要贊成本幣和外國穩定幣之間的交換，同時也要促進以比特幣為中心的銀行系統（而不是以美元為中心的銀行系統） ，是新興經濟體需要的解決方案，以使其市場免受貨幣替代的影響，加強其銀行系統並推動投資進入當地經濟。
美元化的經濟和地緣政治風險是非常清楚的。那麼，以比特幣為中心的經濟如何在運行的同時，也要保持不同幣種之間的交換呢？
商業銀行失傳的藝術
在1974年E.C Harwood--美國自學成才的經濟學家，他在1933年成立了美國經濟研究所，預測了1929年的大蕭條，並引導他的客戶進行黃金投資，預測了1970年的通貨膨脹，他寫了一篇關於 "商業銀行失傳的藝術 "的文章。當時，在尼克松1971年臭名昭著的美元違約和黃金與美國貨幣掛鉤被打破之後，貨幣貶值的問題成為當下的熱門話題。
E.C. Harwood指出1800年末到1914年一戰前：
"代表了西方文明在貨幣方面的發展高峰。它促進了商業，並使有意義而非虛構的長期會計記錄成為可能。儲蓄機構、人壽保險和養老基金的發展不僅促進了國家間的商業，而且還鼓勵了有用資本的大量增加"。
人們普遍認為，這一時期很可能標志著人類在進化發展能夠服務於現代工業 社會 的貨幣信用體系方面取得的最遠的進步。還有一個事實是， 當時黃金是世界上所有主要工業國家和其他許多國家的共同國際貨幣基礎。
但Harwood並不是一個金本位的激進派。他是一個務實的、充滿常識的人，而不是一個思想家。他了解貨幣 歷史 ，並提出了切實可行的解決方案，以解決在全球化和貿易不斷發展的同時，帶來的的貨幣貶值問題。
事實上，他還批評了100%儲備金本位制支持者的立場，"他們會將使用的購買媒介限制在金幣、銀幣或紙幣上，並限制在直接代表這些貨幣的支票賬戶上。他們將回到中世紀時期，在健全的商業銀行最早開始之前。他們將如何應對在現代工業文明中銷售的產品的泛濫，他們並沒有提出。 其他金本位的擁護者則提出了一個簡單化的解決方案，提高黃金的 "價格"，恢復貨幣與黃金的可兌換性。 他們似乎沒有意識到，大量的通貨膨脹購買媒介的存在，就像假幣一樣，正在污染世界的貨幣供應。"
事實上， 即使是金本位制本身也沒有解決貨幣貶值的問題 ，除非運用他所定義的 "健全的商業銀行的基本原則"，即商業銀行的失傳藝術。那麼這個失傳的藝術是什麼呢？
商業銀行體系的正常運行對資本主義經濟的發展至關重要 。它的兩個主要功能是儲蓄和貸款，圍繞著在儲蓄支付的利息和貸款收取的利息之間賺取利潤。但銀行可以通過從其收集的存款/儲蓄中提取貸款，也可以通過創造新的貨幣進行貸款。Harwood提出，辨別的因素是，只有當這些錢進入生產性投資時，才創造新的貨幣，也就是當這些錢增加了流通中的商品和服務的數量時(即公司建廠生產 汽車 )，而不是當這些錢為消費者支出或任何其他非生產性投資提供資金時(即個人獲得貸款購買該 汽車 )。在第一種情況下，銀行家可以創造新的貨幣，因為這是非通貨膨脹的。在第二種情況下，購買 汽車 的資金應從儲蓄/存款中提取，因為創造新的貨幣 -- -- 而不是由增加的生產性商品來抵消 -- -- 會引起通貨膨脹。
盡管當時金本位制是有效的，但只要銀行忽視了健全商業銀行的這一基本原則，瘋狂印鈔，就會發生類似 "野貓 "銀行或蘇格蘭銀行的銀行危機。畢竟那是一個自由銀行時代，銀行經常破產。
今天這種情況不會發生，只是因為貨幣和黃金這種實體資產之間沒有錨定關系。但 大規模貶值的影響是一樣的，只是由於央行的干預、操縱和救市，這些影響被時間淡化了，並沒有立即顯現出來。 看看這張黃金與美元的對比圖，就知道自1971年35美元的黃金/美元掛鉤被取消後，購買力的通脹損失。今天你需要1830美元才能買到一盎司黃金。在50年內增加了52倍。
新興經濟體的機會：以比特幣為中心的商業銀行體系
現在讓我們把時間快進到2021年，看看E.C. Harwood的商業銀行體系如何在今天實行。
首先要考慮的是，我們不可能回到金本位。或者至少不像以前那樣 出於多種原因，我們的經濟和 社會 今天需要一種不同於硬通貨的體系，因而需要創立一個新的金融體系。而 黃金並不適合這種用例，原因有很多，其中最重要的是這三點 ：
當然，在國際貨幣體系中， 黃金仍然在政府和中央銀行層面發揮著重要作用。 黃金很可能會被用於新的布雷頓森林體系中，世界各國政府和中央銀行決定以高於當今價格數倍的價格將黃金重新貨幣化，以平衡他們的巨額債務並支撐他們快速膨脹的貨幣。
但在這個水平之下，需要一種新的硬資產/健全的貨幣來執行現代數字商業銀行系統的儲備功能。一種可以方便地存入、提取、保管和100%可靠客觀地審計的資產。
而這個資產除了比特幣之外，不能是其他資產。
為什麼比特幣是數字黃金以及更多的原因，我之前在很多文章中都有解釋。我也在這里提出了小國家和發展中經濟體的中央銀行持有比特幣而不是黃金作為貨幣儲備的理由。
事實上， 比特幣是100%可審計的准備金證明，而且它的攜帶成本為零，可以很容易地自我託管和提取到個人錢包，這使得它成為完美的現代儲備資產和抵押品，在此基礎上可以建立一個堅實的銀行基礎設施 ，使E.C.Harwood良性商業銀行重生。
其一，它將迫使商業銀行只能在一定的嚴格範圍內創造貨幣，而不能過分的猖狂，因為每個人都可以在區塊鏈上透明地、實時地看到銀行創造的新加密貨幣的數量，並與銀行持有的比特幣作為儲備的數量進行對比。其次，如果銀行過度創造加密貨幣，儲戶可以提取借給銀行的比特幣從而增加銀行擠兌的風險。因此，如果銀行想要保持償付能力，它們將有動力保持良性發展。市場將自由地為每家銀行的風險單獨定價。將會有保證金率高的銀行支付較低的存款利率，而部分准備金銀行將支付較高的利率，因為它們將被視為風險較大。
如果你認為我是在胡思亂想，那你就錯了。 這種加密銀行的藝術已經出現了，而且它將會一直存在。
既然像BlockFi或因此這樣的公司，這些國家的政治和商業領導人應該很快意識到，有一個短暫的機會窗口，跳進比特幣的馬車， 圍繞以比特幣為中心的模式而不是以美元為中心的模式重塑當地的銀行業。 至少--除了是健全的貨幣之外，比特幣既不是任何人的錢，也不是每個人的錢，它不帶有地緣政治偏見或風險。復合金融將首先瞄準新興經濟體的需求客戶，真正的風險是當地銀行業被繞開，當地經濟被加密美元化（通過使用美元計價的穩定幣）。這將給新興經濟體帶來地緣政治和經濟上的長期不良後果。
BlockFi創始人Zac Prince說："我們提供這些銀行產品，是因為我們在一個加密第一的世界裡，以全球和數字的規模進行運作，這在傳統銀行背景下是不可能的。......如果我們能從區塊鏈和加密第一的思路出發，建立這個新的基礎設施，仍然從那個古老的世界引入資本......我們可以針對比特幣提供這些產品，這才是我們真正興奮的地方。"
通過BlockFi，你可以借到或借出比特幣和加密美元。BlockFi利用傳統的廉價美元信貸流動性池，將法幣換成穩定幣美元（比如說USDT），並將其借給新興經濟體的客戶，以獲得更高的收益率，同時持有比特幣作為抵押品。他們實行嚴格的貸款/抵押品比例，並在比例低於一定安全水平時對抵押品進行清算。穩定幣美元的借款人很高興，因為他可以用比當地貨幣更便宜的利率借款。
新興經濟體還有一個優勢，就是當地的銀行體系還沒有達到美國或歐洲的完全成熟，這使得前者在適應突發變化方面與後者相比要靈活得多，反應也更快。
但在商業銀行中走向所述的比特幣標准，不僅僅是當地銀行業的任務。這是一個涉及整個 社會 的過渡過程，需要聰明而勇敢的政治領導人和監管者足夠快地把握他們所面臨的機會的層面。如果他們能做到這一點，新興經濟體就能引領這場革命，並在5至10年內發現自己在直接競爭對手和發達經濟體面前都處於巨大優勢地位。
這是新興經濟體的監管者和政治家應該仔細考慮的重要一點：美國監管機構提出了最簡單、最快的解決方案，只需插入比特幣區塊鏈就可以建立一個新的銀行基礎設施。這非常聰明。
新興經濟體需要制定一個有競爭力的框架，以啟動該行業，激活良性循環
(a) 採用有利於加密的法規，主要涉及數字Token化資產（如穩定幣和代幣化證券）的承認和法律地位。列支敦斯登、瑞士和美國懷俄明州實施的監管框架就是很好的例子。
(b)實施靈活的加密銀行章程，主要監管加密資產的發行和保管，就像懷俄明州對SPDIs(特殊目的機構)實施的那樣。最近，AvantiBank獲得了懷俄明州的加密銀行章程，可以託管加密資產和發行加密貨幣美元。值得注意的是，美國OCC最近發布了一份意見書，允許美國銀行使用區塊鏈基礎設施和現有的穩定幣。這如果得到政府政策的連貫確認，可能是一個根本性的變化，可能會引發全球向加密銀行的轉變。
(c) 激勵本地加密交易所的許可。
(d) 採用與加密貨幣100%互操作的CBDC，以便與比特幣和穩定幣進行無摩擦的交換。一個基於金融 科技 的數字貨幣--不能與加密貨幣互操作--將無法實現我所描述的目標。顯然，它不一定要像比特幣那樣去中心化，也不一定要像比特幣那樣無許可權。它完全可以中心化來實現與貨幣相同的功能，但最重要的是，它的貨幣供應量應該像穩定幣一樣，在區塊鏈上完全可以審核。事實上它的架構很容易模仿類似穩定幣的架構。
從根本上來說，這是產業資本主義與金融資本主義。
給予獎勵， 以吸引加密資本/投資者和優秀的人力資本 。稅收優惠政策非常重要。資金流向待遇更好的地方。但人力資本也會遷移到商業機會和生活水平更好的地方，或者至少是提供更好前景的地方。為投資而提供的公民身份或幾年後的永久居留權也受到追捧。在加密領域有很多非常有才華的個人和投資者，他們已經准備好離開歐洲或美國，在那裡他們的資金得到更好的待遇，但同時也是真正執行基本自由的地方，加密投資的環境更加友好。這是一場快速發展的全球運動。
在歐美迅速成為寡頭管理、腐敗至極、和高稅收之後，以侵佔曾經富有生產力的中產階級（當然不是超級富豪）的剩餘財富的時候，南美和亞洲的新興經濟體可以為加密資本和人才提供一個安全的天堂。像烏拉圭（也被稱為南美的瑞士）、哥斯大黎加或新加坡這樣規模小但政治穩定的國家，可以從這種明智的政策中獲得巨大的紅利。
比特幣重置秩序
Harwood（E.C.Harwood）所描述的商業銀行失傳的藝術，實質上是工業資本主義的基礎，這正是中國現在做的事。
"19世紀資本主義的思想... 是為了擺脫地主階級。它是為了擺脫地主階級。它也是為了擺脫銀行階級"
今天的美國人說，公共投資是 社會 主義。嗯，這不是 社會 主義。它是工業資本主義。這是工業化，這是基本的經濟學。什麼是經濟以及經濟如何運作的想法在學術上是如此扭曲 這與亞當-斯密 約翰-斯圖爾特-密爾和馬克思所談論的是截然相反的。對他們來說，自由市場經濟是一個沒有租借者的經濟。但現在[美國人錯誤地認為]自由市場經濟就是讓租借者、地主和銀行自由地賺取利潤。美國把規劃和資源配置集中到了華爾街。而這種中央規劃，比任何政府規劃，都更具腐蝕性。"
這很好地概括了完全發達的西方經濟已經變成了什麼樣子：新封建經濟，新資本主義 社會 ，與1800年至70年代使我們繁榮並領導世界的工業資本主義模式相去甚遠。 今天的中國已經成為工業資本主義學說的真正追隨者。 這告訴你未來世界的地緣政治將如何形成。經濟金融化--從美國開始，現在甚至在歐洲也在跟進--是西方發達國家的絕症。
正如Unchained Capital的Parker Lewis所言，金融化是 " 貨幣激勵機制錯位的直接結果，而比特幣重新引入了適當的激勵機制來促進儲蓄 。更直接的是，貨幣儲蓄的貶值是金融化的主要驅動力。如果說貨幣貶值誘發了金融化，那麼回歸穩健的貨幣本位則會產生相反的效果，這應該是符合邏輯的。"
當然，西方遺留的金融體系會有嚴重的後果。統治精英們會繼續踢皮球，盡可能地維持現狀。但最終不可持續的東西將無法維持，整個體系將需要圍繞僅有的兩種不承擔交易對手風險的真實貨幣資產--比特幣和黃金來重新設定。
結論
金融化、金融壓制的結束和負利率的畸變、回到以健全貨幣為基礎的資本主義生產 社會 ，都將是系統重設的積極後果。更好的是，基於硬通貨和健全的銀行架構和原則，新的經濟復興正在逼近，這些架構和原則不是上面規定的，而是自由市場力量和良好的激勵機製作用的結果。 新興經濟體應該聰明地將自己定位在新的比特幣標準的中心。 他們可以站在新的經濟復興的最前沿，這可能會模仿那些小而強大和富有的義大利海洋共和國的成功，這些國家從中世紀末到文藝復興時期一直引領著世界的經濟和文化發展。
他們完全沒有任何損失，而所有的收益。就像比特幣一樣，這對新興經濟體來說是一個不對稱的賭注，具有無限的上升潛力。
Andrea Bianconi 作者 李翰博 翻譯